电池技术的重大突破!700微米!锂离子电池实现超厚电极新手段!

锂电联盟会长 2024-12-28 10:09

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锂离子电池因其高能量和功率密度,以及它们的安全性和耐用性而特别受到青睐。尽管LIBs的许多进步都集中在新材料的整合上,但提高电池性能的另一个关键因素是电极的结构。增加电极厚度是增加能量存储的一个重要策略,它允许在给定面积上装载更多的活性材料。然而,增加电极厚度带来了显著的挑战,如离子扩散路径更长、电子传输减少和循环过程中内部应力增加,所有这些都可能损害电池的功率性能和机械稳定性。最近的努力已经集中在解决加厚电极的挑战上,但结果并不如预期的成功。例如,一个600微米厚的混合正极,结合了NMC-811(LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2)和固态电解质,由于结构中只有30%由活性材料组成,未能实现长循环寿命。另一种方法涉及通过使用树胶粘结剂和单壁碳纳米管(SWCNTs)的冷冻干燥方法创建的500微米厚的电极,显示出了511mg /cm2的高质量负载和79.3mAh/cm2的面积容量。然而,这种设计在仅仅一个循环后严重退化,并最终在15个循环后失败。克服这些限制的一个策略是使用三维电极几何结构。这些三维结构为离子提供了短扩散路径(SDPs),其特征是直接的、不曲折的路径,促进了更快的离子传输,并增加了负极和正极之间的界面面积,增强了电化学反应位点。通过采用具有SDP特性的三维几何结构,可以开发出活性材料含量增加的同时保持卓越电池性能的更厚的电极。已经探索了各种技术来创建SDP电极,从微观层面关注颗粒形状和孔隙结构,到宏观层面解决局部孔隙率的均匀性。然而,在实施这些三维结构电极方面的关键挑战在于制造方法。传统的浇铸方法在生产具有高材料负载的厚电极时面临限制。   

密苏里科技大学Jonghyun Park团队开发了一种称为微电场(μ-EF)过程的新方法,其中在μ-casting过程中集成了电场(EF)。这种技术结合了图谱化刮刀和在铸造过程中应用高压来控制活性材料颗粒的排列。μ-EF过程通过排列颗粒来增强离子传输,创建低曲折度和SDPs。由于改善的颗粒排列,Li+离子可以在离子扩散过程中找到更直接的旅行路径,从而实现低曲折度。它还确保了均匀的颗粒分布,并最小化了局部孔隙率,有效地减少了不活跃区域的形成。这些协同效应使得生产700微米厚的电极成为可能,被定义为超厚电极。作者深入研究了μ-EF制造过程,重点关注μ-EF技术如何实现超厚电极(正极-NMC 622,LiNi0.6Mn0.2Co0.2O2和负极-MCMB,MesoCarbon Microbeads)的创建以及其与关键电池性能参数的关系,如形态、孔隙率、导电性、电荷转移特性、阻抗、倍率能力以及循环性能。特别强调克服干燥超厚电极时保持结构完整性的挑战。此外,还研究了循环电极中的缺陷形成,并评估了它们的机械性能,增强了研究人员对它们的性能和耐用性的理解。μ-EF过程代表了电池技术的重大突破,使得制造更厚、更高效的电极成为可能,这些电极具有改进的能量密度和电荷传输能力。这种方法有潜力改变从便携式电子设备到电动汽车和可再生能源系统的能量储存应用。

该成果以"Hyper-Thick Electrodes for Lithium-Ion Batteries Enabled by Micro-Electric-Field Process"为题发表在《Advanced Science》期刊,第一作者是Tazdik Patwary Plateau。

(电化学能源整理,未经申请,不得转载)
【工作要点】    
本文介绍了一种创新的微电场(μ-EF)工艺,用于制造超厚(约700微米)锂离子电池电极。该工艺通过在涂布过程中应用电场来控制活性材料颗粒的排列,从而提高了离子传输效率,减少了曲折度,并最小化了局部孔隙率的不均匀性。结果表明,μ-EF电极在0.1C的低倍率下实现了约8 mAh cm−2的高面积容量,并且在高倍率循环和长期循环测试中表现出了优异的稳定性和结构完整性。通过优化干燥过程和电极结构,解决了厚电极在制造和干燥过程中的机械稳定性问题。电化学测试和阻抗谱分析表明,μ-EF电极具有更低的电荷转移阻抗和更高的锂离子扩散系数。此外,通过扫描电子显微镜(SEM)和X射线光电子能谱(XPS)分析,研究了循环后电极的缺陷和化学组成变化,进一步证实了μ-EF电极的优越性能和耐用性。这项研究为开发高能量密度和长寿命的锂离子电池提供了重要的技术进展。
图1    
图2    
图3
图4    
图5
图6    
【结论】
μ-EF电极通过实现700微米厚的超厚电极而不牺牲功率性能,代表了电池技术的重大突破。它们提供了卓越的扩散性和减少的应力生成,这与微宏观结构相结合,使得电荷转移得到增强,从而实现了出色的循环寿命和稳定的容量。通过有序排列活性材料颗粒,创建了低曲折度路径以实现更好的离子移动,同时图谱化刮刀促进了更短的扩散路径。此外,尽管μ-EF电极的重量和厚度增加,但其面积容量优于其他结构。另一个关键参数是锂离子电池的体积能量密度。尽管μ-EF电极的电极级体积能量密度低于传统的薄电极(60-80微米),但电池级体积能量密度更高,这归因于活性材料的利用增强以及非活性组分(如分隔层和铝及铜集流体)体积的减少。这种有序的颗粒分布不仅提高了电化学性能,还增强了机械强度,确保了组装过程中的结构完整性。这项创新研究突出了厚电极在电动汽车电池中的潜力,展示了令人印象深刻的容量和机械耐久性。该工作成功地通过形态、电气、机械和电化学维度的综合实验分析,证明了理论假设。 
T. P. Patwary Plateau, G. Boyer, J. Park, "Hyper-Thick Electrodes for Lithium-Ion Batteries Enabled by Micro-Electric-Field Process," Advanced Science
DOI: 10.1002/advs.202413444.
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