清华大学&北京航空航天大学&四川新能源汽车创新中心EES:退役电动汽车锂电池正极材料的直接再生策略—去除残留污染物的关键作用

锂电联盟会长 2024-11-12 10:09

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第一作者:Yi Guo
通讯作者:欧阳明高,刘翔,Tiening Tan,Dongsheng Ren
通讯地址:清华大学,北京航空航天大学,四川新能源汽车创新中心
论文链接:
https://doi.org/10.1039/D4EE03021D

研究概述
研究团队提出了一种针对退役电动汽车锂电池正极材料的有效直接再生策略。通过分钟级别的水基预处理方法,研究人员成功去除了废旧正极材料表面的残留污染物,这一创新步骤显著提高了材料的锂离子扩散率,并恢复了其电化学性能,使其与新正极材料相媲美。这项工作不仅为废旧锂电池的环保和经济型回收提供了新思路,也为锂电池回收行业的可持续发展做出了重要贡献。

研究背景

随着电动汽车的普及和能源存储需求的增长,对锂离子电池(LIBs)的需求急剧上升,预计到2030年,全球对LIBs的需求将大幅增加。然而,这种增长对关键原材料(如锂和钴)的供应造成了压力,过度开采高品位矿石和处理低品位矿石可能导致重大的生态脆弱性和公共健康问题。此外,废弃的LIBs对环境和人类健康也构成威胁,因为它们含有有毒成分。传统的锂电池回收方法,如热/湿法冶金过程,面临着成本效益、效率和环境可持续性的挑战。因此,直接回收策略应运而生,它侧重于在电池再生后重新使用LIBs中的有价值组分,从而减少温室气体排放和化学消耗。直接再生方法在实验室规模上已经显示出可行性,但在实际大规模应用中仍面临挑战,尤其是在处理经过长期使用和充放电循环后的电池时。尽管已经识别出组成和结构缺陷(如锂损失、裂纹、退化相等)是恢复退化正极电化学性能的重要障碍,但对于经过长期使用(如超过250,000英里或8年服务寿命)的电池,其化学障碍(尤其是由于长期使用过程中电池化学变化引起的障碍)往往被忽视。这些化学障碍,如残留在电池正极材料中的电解质分解产物,会阻碍锂离子的插入,影响电池的再利用和直接再生。因此,如何有效地去除或中和这些化学障碍,以便实现锂电池正极材料的高效直接再生,这对于提高电池回收的可持续性、降低成本和减少环境影响具有重要意义。

图文导读

图1:展示了经过250,000英里服务后的锂离子电池正极材料(S-NCM)的表面残留物和结构退化。通过扫描电子显微镜(SEM)和X射线衍射(XRD)分析了S-NCM的表面粗糙度和晶体结构,以及通过高角环形暗场扫描透射电子显微镜(HAADF STEM)和X射线光电子能谱(XPS)分析了材料的化学组成和表面状态。
图2:描述了通过酸溶液预处理去除残留物并促进直接再生的过程。展示了不同浓度酸溶液对F 1s XPS峰的影响,以及预处理后材料的表面形貌和结构变化。还包括了原位XRD图谱,展示了再生过程中单位晶胞参数的变化。
图3:分析了再生后的NCM正极材料(R-S-NCM和R-C-NCM)的化学和结构细节。通过高角环形暗场扫描透射电子显微镜(HAADF STEM)和能量色散光谱(EDS)元素映射,以及XPS分析了再生材料的表面和结构特性。
图4:展示了再生NCM正极材料的电化学性能,包括初始充放电曲线、长期循环测试、倍率性能和电化学阻抗谱(EIS)。还包括了原位XRD图谱,分析了首次充放电过程中的晶格参数变化。
图5:通过热力学和动力学模拟,探讨了氟化物富集杂质在退化NMC正极材料的再利用和直接再生中的作用。展示了锂离子在不同晶体结构中的扩散能垒,以及分子动力学模型中锂原子的平均平方位移(MSD)和锂离子扩散系数。
   
总结与展望

本研究强调了在退役锂离子电池正极材料的直接再生过程中,去除残留的含氟杂质对于提高电池性能至关重要。研究团队通过详细的实验和理论模拟发现,这些残留杂质显著阻碍了锂离子的扩散,而通过净化这些残留物,可以恢复再生正极材料的循环稳定性,使其性能与新正极材料相媲美。本研究提出了一种水基预处理方法,能够有效去除这些顽固的残留物,为实际应用中直接再生退役电动汽车锂电池正极材料提供了一种可行的解决方案,这对于提高电池回收的可持续性、降低成本和减少环境影响具有重要意义。   

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