压力不均对软包电池电芯循环性能的影响

锂电联盟会长 2024-10-15 09:02

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1 压力不均下软包电池电芯循环性能指标分析

压力不均对软包电池的性能有影响,需要结合电芯的失效模式展开分析,降低压力的循环阻碍作用,提高软包电池运行控制的效果。软包电池性能应满足如下指标。


1)确保软包电池的使用寿命,寿命应达到2000次以上,在正常损耗情况下,使用寿命应达到10 a,避免对电池频繁进行更换。


2)确保软包电池的使用安全,避免电芯循环不当而异常放热,防止产生冒烟、起火等问题,构建安全的电池使用条件。


3)具有耐高温等性能,降低发热对电池性能的影响,提高电芯循环性能的稳定性。


4)具有稳定的充放电状态,保证电池能够满足容量要求,在标准容量下实现充电过程,满足电池的正常放电时间,避免对充放电状态造成阻碍。压力不均是软包电池性能的主要影响因素,需要针对该情况展开测试,解决电池电芯的循环问题,保障电芯能够满足循环指标要求。


2 压力不均对软包电池电芯循环性能影响分析

2.1 软包电池受力失效原理

软包电池在受力状态下,将会引起失效问题,导致电芯的循环性能下降,影响电池充放电的稳定性。在不均匀加压状态下,软包电池将会发生析锂现象,白色物质将会积聚在负极表面,进而阻碍电芯的循环作用,电池电能输送效果将会下降。在压力不均条件下,Li+通过电解质进行扩散,引起负极发生锂沉积副反应,并且出现电位失衡的情况,导致析锂反应进一步加剧。
软包电池电芯负极析锂原因如图1所示,需要从热力学和动力学角度进行分析,明确受力失效的条件,有助于对受力失效情况进行了解,便于采取针对性的解决措施,保证电池具有稳定的受力状态,提高对受力影响的控制作用。由此可见,析锂是影响电芯循环的主要原因,需要提高对析锂反应的控制作用,抑制析锂发生的条件。

2.2 压力不均影响参数
2.2.1 负极设计余量
负极设计过程中,需要注重余量的控制,满足软包电池N/P设计指标,保证单位面积内余量的充足,提高余量控制的有效性。通常情况下,NP比一般为1.0~1.5,在电芯负极预留出一定的余量,防止析锂现象出现。实际设计过程中,负极极片尺寸要比正极大一些,保障负极在长度和宽度方向具有面积余量,降低负极相对于正极的能量密度,确保余量面积的控制效果。需要注意的是,在NP比过小的情况下,正极产生的Li+将无法嵌入到负极,将会引起析锂情况出现,导致析锂现象变得更加严重。

2.2.2 低温充放电
在环境温度的影响下,软包电池将会出现压力不均的情况,需要考虑到温度的影响。充放电实验一般是在常温下进行,随着温度的变化,将会受到热胀冷缩的影响,在温度较低时出现析锂情况,不利于低温充放电过程的控制。低温充放电将会导致析锂现象的加剧,降低软包电池电芯的循环性能。在析锂现象的影响下,还会影响到软包电池充放电的效率,使负极活性粒子有效面积降低,增加离子的电阻作用,使得软包电池电芯无法正常工作。

2.2.3 高倍率充放电
高倍率是实现快速充电的关键,将会引起电极电位差的变化,导致极化现象加剧,负极出现析锂现象。随着析锂过程的不断进行,将会引起内阻的增加,对电芯的充电状态造成阻塞,影响电芯的稳定充电效果。为此,需要注重快充技术的使用,保证电解质具有良好的活性,避免对充电时间造成影响,提高充电控制的有效性,确保高功率电池的循环充电次数,推进循环充放电过程的进行,满足高倍率充放电的控制效果,并且降低软包电池的老化速度。

2.2.4 电芯内部产气
电芯内部产气将会引起软包电池内部压力的增加,出现压力不均的情况,将会影响到电芯的稳定性。在高温存储及循环作用下,负极膨胀率在20%以上,需要提高电池内部产气的控制效果,防止石墨负极膨胀发生嵌锂。负极膨胀容易产生卷芯变形,电解液的消耗速度将会加快,导致电芯的循环性能变差。在产气影响控制方面,需要注重SBR黏合剂的使用,降低压力对极片反弹状态的影响,确保极片在压力影响下能够恢复,提高对产气影响的控制效果。

2.2.5 电芯极片涂抹不均
极片是软包电池的重要构件,需要确保极片涂抹的均匀性,对极片的厚度、空隙率进行控制,满足电芯对循环性能的要求。电芯极片涂抹不均是引起析锂的原因之一,将会引起负极析锂出现在边沿附件,导致电芯充放电过程受到阻碍。极片涂抹不均匀将会影响到极片的阻值,导致软包电池的内阻增加,需要消耗额外的电流实现充放电过程,进而引起电能的损耗。电极涂抹过程中,需要提前对不良进行识别,对电极涂抹、辊压过程进行监控,满足电芯电极对循环性能的要求,保证极片涂抹的质量要求。

2.3 软包电池电芯循环性能测试
为了满足软包电池电芯循环性能的要求,需要针对循环性能展开测试,使电芯具有稳定的工作条件,实现对软包电池的有效生产。软包电池性能测试时,需要构建软包电池的加压场景,模拟出压力不均的情况,对电芯循环性能的影响进行探究,提高电芯性能的测试效果。以3.2V,52Ah 软包电池为例,正极活性物质为LiFePO4,负极活性物质为人造石墨。测试过程中,将软包电池放置在工装夹具上,采用四角固定的方式,由螺栓旋钮对软包电池进行加压,范围在0~5000N,同时采用非均匀加压的方式,提高加压控制的有效性。在电芯未置于夹板中心情况下,边缘受力将会减小,甚至产生不均匀的受力,应确保加压场景模拟的全面性,保障电芯循环性能测试的效果。

软包电池加压控制过程中,一侧远离夹板边缘,一侧靠近夹板边缘,通过这种方式,便可产生不均匀的受力。在压力不均情况下,对软包电池电芯循环性能进行检验,循环次数为2000次,均匀加压条件为25℃、0.5C,对电池容量情况进行判断。在压力检测精准控制方面,需要构建完善的压力检测条件,采用压力试纸检测方式,针对不同压力状态展开测量。对循环次数不足2000次软包电池进行解体发现,电芯负极存在着白色物质,说明软包电池存在着析锂现象。由此可见,压力不均是产生析锂的重要原因,将会引起软包电池充电时间的增加,导致软包电池电芯的循环性能下降,对其进行循环性能检验具有必要性。析锂主要为电化学副反应,将会影响到电位的平衡,导致电荷无法得到有效控制,引起电芯的内阻增加,引起电芯的循环性能下降。

2.4 循环性能仿真测试
2.4.1 模型参数
软包电池电芯压力不均情况模拟过程中,需要针对模型参数进行构建,保证软包电池符合实际生产环境的要求,便于对软包电池参数进行配置,满足电芯的循环性能指标。软包电池电芯结构采用CT扫描的方式,明确电芯与壳体的相对位置,再由Avizo软件对三维模型进行重构,使电芯的特征指标更加显著,提高电芯模型的清晰化程度。模型构建过程中,需要与设计尺寸相符,模型面内差值不能过大,同时降低建模时的计算量,保证软包电池模型能够应用于仿真环境中。软包电池仿真过程中,需要注重参数的具体化,如正极材料厚度75μm、负极材料厚度54μm、隔膜厚度15μm 等,使模型参数与实际相匹配,优化模型参数的配置情况,针对实际情况展开调节。同时还需要对密度、比热容、孔隙率等参数进行配置,实现对模型参数的全面设定,便于对软包电池进行仿真分析。

2.4.2 有限元分析
通过有限元模型,可以分析软包电池电芯受压的细微变化,包括膨胀变形、移位等,针对有限元模型特性展开分析。在有限元模型下,将软包电池简化为电芯、壳体两个部分,经过对电池结构的检测控制,电芯距离底面内壁为2.56mm,距离左侧板为2.15mm。通过对规格的限定,可以对位移控制起到约束作用,实现对电芯各个节点的检测,提高有限元模型分析的有效性。有限元模拟需要设置标志点,明确应变场分布情况,发现应变集中在靠近底边5.0-9.0范围内,对指定的标志点进行观察,保障有限元模型能够正常投入使用。通过上述检验过程,可以确定受力对电芯位置变化的影响,便于对电芯位置进行调整,使电芯位置能够满足循环性能的要求,发挥出有限元分析的作用。

2.4.3 位移、容量测试
通过电池容量可以对电池的循环性能进行判断,对循环性能展开分析,使电池具有良好的运行状态。以循环倍数作为x轴,位移、容量作为y轴,得到的仿真图像如图2所示。
对同一模型参数软包电池电芯仿真发现,随着循环倍数的逐渐增加,平均位移、平均容量呈现下降趋势,说明电池的循环性能将逐渐下降,电池受力不均的影响较为严重。在循环倍数为0.2C时,平均位移、平均容量达到最大值 ;当循环倍数为1.0C时,平均位移、平均容量的达到最小值。受力不均是位移和容量变化的主要原因,需要对受力不均情况加以管控,提高受力控制的有效性,满足受力控制的需要,构建完善的循环倍数控制关系。在上述过程中,平均位移下降了15.4%,平均位移下降了10.6%,说明循环倍数对电池容量、位移具有显著影响,对平均容量、位置进行仿真测试具有必要性。

3 压力不均下软包电池电芯循环性能控制策略
3.1 电芯输送
在电芯循环性能方面,需要做好电芯的输送控制,保证电芯能够精准地进行组装,提高电芯质量的控制效果。首先,需要对电芯的位置展开设计,满足电芯的参数控制要求,满足电芯装配质量需求,保障电芯能够正常工作。其次,采用夹具对电芯进行固定,防止注液过程影响到电芯,对电芯输送环境进行控制,防止电芯发生偏移。最后,需要对电芯的位置进行调整,将其进行固定和定位,保障电芯能够更好地投入使用,提高电芯输送状态的稳定性,使其具有良好的受力条件。

3.2 负压注液
在软包电池内部,电芯被电解液环绕,在注液过程中,需要采用负压注液的方式,避免出现不均匀注液形式,导致电芯的位置发生偏移。在注液过程中,提高注液过程的负压效果,使注液结构能够稳定工作。对于软包电池内部而言,形成负压注液环境具有必要性,使电池处于良好的压力环境下,同时可以降低电芯产气的影响,使负压注液环境能够发挥作用。注液过程中,需要对注液杯进行控制,边注液边向上提起,缓慢将注射针移除,有助于负压环境的形成,提高负压注液的质量。

3.3 负压封口
封口是保证电芯循环性能的重要工序,需要注重封口工艺的应用,将腔体内部控制进行抽空,提高封口控制的质量,促进负压环境的形成。封口过程中,需要将腔体内部抽空处理,减少腔体内部的气体含量,再进行注液处理,保证内外压力的平衡,使负压风口控制能够发挥作用。负压封口采用热封形式,满足对封口的控制需求,以氮气作为压力平衡气体,对封口压力进行把控,满足封口压力环境的控制。合理采用封口形式可保证内部压力的平衡,避免出现封口失效的情况,使压力控制能够满足均衡状态。

4 结论
软包电池在压力不均状态下极易受到影响,需要针对压力场景展开测试,明确组装过程中的压力控制条件,使软包电池具有完善的循环体系。软包电池压力测试过程中,需要对充放电行为进行模拟,防止电芯循环发生失效,使软包电池能够正常工作,保障软包电池使用寿命大幅延长。

文献参考:常文博.压力不均对软包电池电芯循环性能的影响[J].化工设计通讯,2023,49(4):145-147

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