采用sb基银晶石掺杂制备全固态锂金属电池用高性能p基银晶石硫化物电解质

锂电联盟会长 2024-09-16 09:30

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标题:High performance P-based argyrodite sulfide electrolyte enabled by Sb-based argyrodite doping for all-solid-state lithium metal batteries

作者:Zhihui Ma,a Ping Li,*a Jie Shi,a Feng Sun,a Yidi Fu,a Zhen Wang,a Yixing Fang,a Junmei Han,a Xuanhui Qua

期刊:Journal of Materials Chemistry A

网址:DOI: 10.1039/D4TA03873H


图1所示。(a)优化后的LPSC-x(0≤x≤0.1)电解质合成工艺示意图;(b) LPSC-x(0≤x≤0.1)电解质的x射线衍射图;(c)为(b)在2θ 29°~32.5°范围内的放大图;(d) LPSC-0.05电解质的I 3d、Sb 3d和Sn 3d XPS光谱;(e)代表性LPSC-0.05电解质的Rietveld细化。


图2所示。(a) LPSC-x(0.0≤x≤0.1)电解质测得的锂离子电导率Arrhenius图;(b)离子电导率(30℃)和不同取代率下的活化能;通过DFT计算LPSC-0和LPSC-0.05在笼内(c)和笼间跳跃(d)时的Li+扩散势垒能。


图3所示。30℃下Li/SSEs/Li对称电池的电化学性能。(a) Li/LPSC-0/Li电池和(b) Li/LPSC-0.05/Li电池常温下临界电流密度测试(c)电流密度为0.1 mA cm-2时,Li/LPSC-0.05/Li对称电池的电压曲线和阻抗谱随恒流循环时间的变化规律;(e)基于LPSC-0.05电解质的锂对称电池在0.5 mA cm-2和0.5 mAh cm-2下的恒流循环性能。


图4所示。在0.1 mA cm-2下恒流循环96 h前后,Li对称电池在Li/LPSC-0和Li/LPSC-0.05界面上的(a) Li 1s和(b) S 2p XPS光谱对比图;(c) Li/LPSC-0和Li/LPSC-0.05界面恶化/改善机制示意图。


图5所示。30°C (1C=170 mA g-1)下,在2.6~4.4 V (vs. Li/Li+)范围内循环NCM811@Li2O/LPSC-0.05/Li电池的电化学性能。(a) 0.1C时的恒流充放电曲线;(b) aslmb在0.1C时的循环性能;(c) NCM811@Li2O/LPSC-0.05/Li电池在0.1C循环前后的阻抗谱;(d) asslmb的速率能力和随后的循环性能。



图6所示。(a) LPSC-0、LPSC-0.05和LSSSI样品暴露在潮湿空气中(~28% RH, 25°C)时产生的H2S数量;空气暴露(~28% RH, 25°C) 60 min后LPSC-0和LPSC-0.05电解质的整体性能比较。(b)空气暴露LPSC-0和LPSC-0.05的x射线衍射图;(c)空气暴露前后LPSC-0和LPSC-0.05的拉曼光谱;(d) PS4和(P,Sn,Sb)S4单元在潮湿空气中的分解示意图;(e)空气暴露LPSC-0和LPSC-0.05的阿伦尼乌斯图;(f)使用空气暴露的LPSC-0和LPSC-0.05作为asslb层的速率能力和循环性能。


一、背景

  • 本文研究背景:随着全球对可持续能源的需求增加,开发新材料以提高能源效率和可持续性变得至关重要。
  • 对相关研究工作的简述及评价:
    • 现有材料在能量转换和存储方面的性能有限,亟需改进。
    • 许多研究集中于传统材料的优化,但缺乏对新型材料的系统性探索。
    • 相关研究多集中于单一功能,缺乏多功能材料的开发。
  • 本文创新动机:旨在探索新型材料的设计与合成,以实现更高效的能量转换和存储,推动可持续发展目标的实现。

二、方法


热力学计算:文章提到通过计算热力学界面反应能来指导可能的界面反应。这通常涉及使用量子化学计算或分子动力学模拟来评估不同材料在界面处的相互作用能。
界面稳定性评估:通过计算不同电解质(如LPSC-0和LPSC-0.05)与金属锂的相互作用能,来判断其界面的稳定性。较低的相互作用能(如LPSC-0.05的-0.539 eV atom⁻¹)表明该界面更稳定。
反应产物分析:计算的结果与XPS(X射线光电子能谱)结果相一致,表明所形成的反应产物(如Li17Sn4、Li3Sb、LiI等)与计算结果相符。

三、结论

论文贡献点

  1. 材料创新: 本文探讨了新型材料在能源和可持续发展领域的应用,强调了其在提高能效和降低环境影响方面的重要性。
  2. 多学科交叉: 研究结合了化学、材料科学和工程学的知识,为解决能源问题提供了多角度的视野。
  3. 前沿技术: 介绍了最新的材料合成和表征技术,推动了相关领域的研究进展。

局限性

  1. 实验验证不足: 尽管提出了多种新材料的潜在应用,但缺乏大规模实验验证,可能影响实际应用的可行性。
  2. 环境影响评估: 对材料的生命周期和环境影响的评估相对较少,未能全面反映其可持续性。
  3. 市场应用前景: 对于新材料的市场化应用和经济性分析缺乏深入探讨,可能限制其推广。

总结结论

本文在能源和可持续材料领域提供了重要的理论和实践贡献,提出了多种新型材料的应用潜力。然而,未来的研究需要加强实验验证和环境影响评估,以确保这些材料在实际应用中的可行性和可持续性。通过多学科的合作与深入研究,推动材料科学在应对全球能源挑战中的作用。

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