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锂离子电池(LIBs)得益于其在电动汽车和消费电子产品中的广泛应用,在本工作的日益电气化社会中蓬勃发展。然而,组装LIBs需要一个超低湿度环境,例如手套箱或干燥室所提供的,这导致了能源消耗增加和技术限制。液体电解质,由锂盐和有机溶剂组成,对湿气极为敏感。电池内部存在的H2O触发了锂盐的水解,产生氟化锂(LiF)和高腐蚀性的氢氟酸(HF)。HF反过来攻击正极电解质界面(CEI)和固态电解质界面(SEI),导致有害的过渡金属(TMs)从正极溶解,并在电解液中引起严重的寄生反应,最终损害了电池的电化学性能。这些问题在锂金属电池(LMBs)中更加突出,因为HF与锂金属阳极剧烈反应,导致容量加速衰减和安全风险增加。此外,这些不利影响在高电压和高温下运行的富镍(Ni-rich)正极中更加明显。氢氟酸(HF)引起的电极和界面结构退化对高电压锂金属电池(LMBs)构成了重大挑战。
近日,上海交通大学梁正团队提出了一种隔膜策略,即在常规聚乙烯(PE)隔膜上装饰分子筛(TW),并浸渍哌啶(PI)。TW的多孔结构作为PI和HF的反应室。因此,在使用TW@PI-PE隔膜时,控制电解液中500 ppm H2O(ELE-500)的HF含量显著降低,从而保护富镍正极免受HF腐蚀。同时,由于锂盐的水解和PI对H2O的惰性,锂金属阳极上可以形成均匀的富含锂氟化物(LiF)的固态电解质界面,进一步减少枝晶形成。使用TW@PI-PE隔膜的对称锂电池在ELE-500中的寿命翻了一番,展现了在3 mA cm−2和3 mAh cm−2下稳定的500小时循环。此外,通过有效限制过渡金属(TM)溶解,采用LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2正极的4.6-V LMBs在ELE-1000中保持了81%的容量保持率,即使在100个周期之后。这里提出的创新TW@PI系统为未来旨在消除LMBs中HF的研究提供了新的视角。
该成果以“Eliminating Hydrogen Fluoride through Piperidine-Doped Separators for Stable Li Metal Batteries with Nickel-Rich Cathodes”为题发表在《Angew.ndte Chemie International Edition》期刊,第一作者Ding Luoyi、Chen Yuanmao、Sheng Yeliang。