氧空位辅助双功能表面涂层抑制富锂层状氧化物正极的不可逆相变

锂电联盟会长 2024-07-24 10:30
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摘要

晶格氧释放和过渡金属(TM)离子的迁移都通过诱导不可逆相变来挑战富锂锰基层状氧化物(LMO)正极的可循环性。在这项工作中,制备了富锂层状氧化物正极的氧空位辅助双功能表面涂层,包括尖晶石过相层和Li3PO4层。重点介绍了优化后的界面的功能作用。具体来说,在重组表面结构的过程中,氧空位作为迁移TM离子的活性位点,形成尖晶石过相,并在LMO表面传递降低的PO43-结合能。发现Li3PO4层使TM离子的迁移能垒提高到13.38 eV (LMO7.62 eV)。结果表明,尖晶石过相层和Li3PO4层协同抑制了LMO循环时的不可逆相变,从而提高了正极的锂储量。在0.2C循环200次后,优化后的正极的容量保持率为95%,而原始LMO的容量保持率为67%。本研究对优化后的双表面涂层在抑制LIBsLMO不可逆相变中的功能作用有了一定的了解。

1介绍

富锂锰基层状氧化物(LMO)正极材料成本低,理论比容量高(>250 mAh/g),这源于阳离子和阴离子在氧化还原反应中的共同参与。具体来说,在低电压(<4.5 V)下,过渡金属(TM)离子发生氧化还原反应(LiTMO2Li1-xTMO2+xLi++xe-),这与NCM三元正极材料的情况类似。在>4.5 V的高压下,阴离子(O2-)参与氧化还原反应和电荷补偿(Li2MnO3MnO2+Li2O)。然而,O2-的参与在充放电过程中引起了一系列致命的问题:在第一次充电周期中晶格氧的不可逆释放导致LMO正极的初始库仑效率低(<80%)。剩余的氧空位加速了TM离子向Li+活性位点的不可逆迁移。它触发LMO晶格从层状相向尖晶石相和岩盐相演化,最终导致容量快速衰减和电压下降。

先前有报道称,上述不可逆结构重排从材料表面逐渐发展到体相。因此,为了获得理想的LMO表面结构,人们提出了表面修饰策略,包括构建氧空位、表面涂层、表面掺杂等。值得注意的是,由于晶格氧释放,循环产生的氧空位触发TM迁移和相变。相反,在材料合成过程中形成的氧空位是正的,这可以通过改善TMs的配位环境和降低O2p波段的态密度来抑制LMO的结构降解和减轻电压衰减。显然,当晶格氧从LMO中释放出来时,表面涂层可以抑制气体的产生。此外,涂层充当物理屏障,隔离电解质与电极的直接接触。当使用Li1.5Ti0.5Al1.5(PO4)3LiTaO3LiAlO3等固态电解质作为包覆层时,反应过程中Li+的扩散动力学也得到了改善。然而,进一步揭示了由于LMO结构的复杂性,单修饰不尽人意。已有研究表明,NH4H2PO4(NH4)2HPO4可用于在正极材料表面构建尖晶石过渡层和Li3PO4涂层。这种策略大大减轻了材料的电压衰减。然而,表面多组分结构的形成和各组分的作用机制尚不清楚。

本研究利用NH4H2PO4的热分解反应重组LMO表面结构,包括氧空位、尖晶石相变层和Li3PO4离子导体涂层。阐明了NH4H2PO4热分解引起的NH3Li3PO4LMO表面结构重组中的不同作用。具体来说,在NH3还原气体下形成的氧空位为TM迁移提供了活性位点,形成尖晶石过渡层。同时,氧空位使LMO表面PO43 -的结合能(- 2.23 eV)比无氧空位时的结合能(- 0.59 eV)降低,促进了H+/Li+交换,形成了Li3PO4非晶涂层。由于氧空位辅助的双功能表面涂层,改性后的样品具有优异的可逆性和较长的使用寿命。结合理论计算,阐明了氧空位和双功能表面涂层对LMO电化学性能的不同影响,从而为特异性功能化LMO的改性提供了合适的指导。

2结果与讨论

2.1构建氧空位辅助双功能表面涂层

LMO为基材,在其表面设计了双功能涂层。如图1所示,通过简单的湿化学方法将NH4H2PO4包封在LMO表面,在随后的退火过程中发生了以下反应:

1LMO-NLMO-NP-x样品的制备过程示意图。

作为反应产物,H3PO4NH3都参与了LMO表面的一些反应。NH3的固有还原性质会导致LMO表面出现氧空位,从而在层状相上形成尖晶石结构。基于软硬酸碱理论,LMO表面的Li-O键空气稳定性弱,容易被硬碱PO43-破坏,与硬酸Li+形成Li3PO4。在此过程中,H+质子以结晶水的形式与晶格氧原子结合,并在相对较高的温度下挥发,导致Li3PO4的晶格表面层重构。最后,在LMO表面获得尖晶石相变层和非晶Li3PO4包覆层的双表面涂层,记为LMO- NP-X(其中X = 124表示NH4H2PO4的质量百分比)。为了更好地探索NH3PO43-的不同功能,制备了NH3处理过的比较样品,并记为LMO-N

2.2双功能表面涂层的表征分析

首先,用x射线衍射(XRD)确定了LMOLMO- NLMO- NP- x的相组成。样品的衍射峰均与α-NaFeO2(空间群:R-3m)精确匹配。在约20-25°范围内的弱峰对应于Li2MnO3超晶格。图2abS2 分别展示了LMOLMO- NLMO- NP-2XRD谱图的Rietveld精修。表S1的拟合结果显示,LiTMO2Li2MnO3相分别占78%22%。改性LMO对两相的含量比没有影响。值得注意的是,修改后C2/mb轴长度和电池体积略有减少。这可能是由于氧空位的形成。假设氧空位主要形成于Li2MnO3相中。

2ab)精修XRD结果;c)拉曼光谱,d) EPR(e) P 1s, f) Mn 2pg) O 1s的高分辨率XPS光谱;h)归一化XANES, i) Mn k边傅里叶变换EXAFS光谱;j)小波变换图像。

利用拉曼摄影测量、电子顺磁共振(EPR)x射线光电子能谱(XPS)研究了LMOLMO- NLMO- NP-2样品表面TMs和氧的化学状态。在图2c中,在大约593493 cm-1处有两个明显的振动峰,分别对应于LiTMO2相的A1gEg。然而,LMO-NP-2样品的Eg峰位置移到了较低的波长(红移),表明在TM-O键周围引入了一个新的基团,可能是PO43-。此外,425 cm-1处的峰与单斜相Li2MnO3Ag峰相一致。同时,LMO-NP-2LMO-N样品在577.0551 cm-1处的杂化峰表明尖晶石相的形成,由于结晶度低,用XRD很难检测到尖晶石相的形成。EPR谱分析证实了氧空位的形成。图2d显示了g = 2.002时样品的所有顺磁对称信号,对应于氧空位。氧空位信号的增强顺序为LMO > LMO- N LMO- NP-2,说明NH3导致了氧空位的形成。

为了进一步明确NH3NH4H2PO4的作用,利用XPSLMOLMO- NLMO- NP-2的表面化学组成和元素价进行了研究和比较。在图S3中,三个样品的全XPS光谱显示Li, Mn, Ni, CoO的存在,并且在LMO-NP-2样品(2e)中出现了一个p1s(133.1 eV),表明PO43-的存在。图S354.3 eV的峰值来源于Li+。与其他两个样品相比,LMO-NP-2中的Li+峰略微向结合能较高的方向移动。所有样品的mn2p光谱(2f)mn2p3 /2峰的Mn4+ (642.2 eV)Mn3+ (644.0 eV)匹配良好。o1s光谱(2g)529.4531.0531.6532.8 eV处拟合到4个不同的峰,分别对应于晶格氧(O2-)、缺陷氧(Ov)、羟基氧(OH-)和吸附含氧基团(CO32-)。与LMO相比,改性后的LMO- NLMO- NP-2样品表面形成了更多的氧空位。该结果与EPR结果一致。

利用x射线吸收近边结构和傅里叶变换扩展x射线吸收精细结构(EXAFS)分析进一步确定了LMOLMO- NP-2Mn原子的化学环境。一般来说,中心原子的价态和局域环境可以通过kx射线吸收近边结构(XANES)光谱来确定。如图2h所示,改性后MnK-edge XANES光谱没有明显变化,说明LMO-NP-2的体结构得到了很好的维持。值得注意的是,由于表面修饰层的形成改变了Mn的价态,LMO-NP-2的前缘有轻微的低能偏移。具体来说,在磷化后,材料表面有一小部分Mn被还原。图2i显示了Mn k边缘的傅里叶变换EXAFS谱。在约1.52.4 Å处存在强峰,分别对应第一层TM- o6和第二层TM- tm6 (TM = Mn, Ni, Co, Li)沿ab平面的平均长度。与LMO相比,LMO- NP-2TM-OTM-TM峰的强度略有下降,这分别是由于氧空位和无定形磷酸盐的形成造成的。与LMO(S5)LMO- NP-2样品(2j)k3加权EXAFS信号的小波变换相比,峰的波数没有明显变化,说明没有离子掺杂。

采用扫描电镜(SEM)、高分辨率透射电镜(HRTEM)和高角度环形暗场扫描透射电镜(HAADF-STEM)观察样品的形貌和表面双涂层。如图3a-c所示,所有样品均为直径为10-20µm的颗粒,由初生球形颗粒组成。LMO-N的表面没有明显变化,而LMO-NP-2的表面变得粗糙,表明有涂层的存在。此外,LMO样品的TEM图像(3d)显示,表面(橙色区域)和内部(黄色区域)均有清晰的晶格条纹(0.48 nm),与LiTMO2相的(003)晶体或Li2MnO3相的(001)晶体匹配良好。这表明样品具有明确的层状结构。LMO-N样品(3e)表面(橙色区域)有一层厚度约为10 nm的尖晶石层,这是由富氧空位引起的。体块内部(黄色区域)保持层状结构。LMO-NP-2样品(3f)表面也发生了明显的变化,为2 ~ 4nm(橙色区域)均匀致密的非晶包层。内部也保留了层状相结构(黄色区域)TEM-EDS(能量色散光谱)图显示,MnNiCoOPLMO-NP-2的二次粒子中分布良好(S6)

3(a) LMO, b) LMO- N, c) LMO- NP-2SEM图像;(d) LMO, e) LMO- N, f) LMO- NP-2的高分辨率TEM图像;g, l) LMO-NP-2HAADF-STEM图像,对应的(h, i) FFT;J, k)沿选定矩形区域的强度分布图。

值得注意的是,在LMO-NP-2中几乎没有观察到LMO-N中出现的尖晶石结构。因此,利用原子分辨率的像差校正STEM。在LMO-NP-2HAADF-STEM图像(3g,l)中,沿[010]带轴,层状结构保持良好,晶体间距为0.47 nm(3j)。黄框部分的FFT图像如图3h所示。显然,LMO-NP-2表面发生了相变。晶格条纹的晶间距为0.244 nm(31),与LiTMO2相的(101)平面匹配良好。橙色框部分的FFT图像(3i)显示LMO-NP-2表面形成尖晶石相,这与拉曼结果一致。值得注意的是,表面尖晶石结构的厚度在沿(003)面和垂直于(003)面的方向上是不同的,这可以归因于NH3气体在(003)面的偏好。NH3引起的表面氧空位富集加剧了TMLi板的迁移,导致层状结构向尖晶石结构的相变更加严重。

以上表征结果证明,材料表面形成了由非晶相、尖晶石相和富氧空位组成的表面多组分集成结构。我们得出结论,NH4H2PO4可以成功地作为一种表面处理策略来重建LMO的表面化学和结构特征。

2.3电化学性能增强

通过各种电化学测试来评估各组分的多组分氧空位、尖晶石相结构和非晶态熔覆层对电化学性能的影响。基于LMO的固有特性,所有电化学测试的电压窗口均为2 ~ 4.8 V。所有样品,含LMO, LMO- N,或LMO- NP- x进行测试。如图4a所示,LMOLMO- NLMO- NP-2的第一次充放电曲线与典型LMO正极材料的充放电曲线一致,其可逆比容量分别为236247255 mAh/g。由于氧的不可逆反应和正极电解质间相(CEI)层的形成,LMO的初始库仑效率(ICE)仅为77%。相比之下,改性后LMO-NLMO-NP-2ICE分别提高了78%80%,这是氧空位和熔覆层协同作用的结果。LMOLMO- NLMO- NP-2对应的差分容量(dQ/dV)曲线(S7)显示出三对氧化还原峰,分别代表TM的氧化还原反应(<4.5 V)和氧的不可逆氧化(4.5 - 4.8 V)。如图4所示,在0.2 C的电流密度下(1 C = 250 mAh/g), LMO-NP-2样品在200次充放电循环后保持了243 mAh/g的可逆比容量,相当于95%的显著容量保持率。与LMO- N(70%)LMO(67%)样品相比,这是一个显著的改进。LMO-N样品的容量保留在前20次循环中有所提高,但在随后的充放电过程中有所衰减。因此,在较低电流密度下,非晶封盖层在增加LMO-NP-2的可逆容量方面发挥了至关重要的作用。

4电化学性能:a)一次充放电曲线;B, c)放电曲线;D, e)差分容量图;F) 200次充放电曲线;gh) 0.2 Ci) 1 C时的循环性能;J)倍率性能;K)电化学性能与卫星图。

LMOLMO- NP-2样品的放电曲线(4b,c)可以看出,随着循环,LMO的容量和电压衰减严重,极化急剧增加。LMO-NP-2样品的性能在所有这些方面都有显著的改善,包括轻微的容量下降、电压下降和极化。LMOdQ/dV曲线(4d)显示,随着循环的进行,LMO3.5 V4.0 V处的两个氧化峰逐渐演化为3.7 V处的一个氧化峰,从层状相到尖晶石相和岩盐相发生不可逆的相变。相反,LMO-NP-2dQ/dV曲线(4e)一致呈现出三对氧化还原峰,分别对应MnNi/CoO的氧化还原过程。此外,我们还比较了LMOLMO- Np在不同循环次数下的充放电曲线(4fS8)。第一次循环后,两种样品的电压滞后量相似,分别为1.25 V/LMO1.15 V/LMO- NP-2。经过200次循环后,LMO- Np的电压滞后明显小于LMO (0.67 V vs 1.15 V)。这表明200次循环后,LMO- Np充放电过程的可逆性优于LMOLMOLMO- NLMO- NP-2的容量率如图4j所示。LMO- NP-21C5C时的可逆比容量分别为220147 mAh/g,远高于LMO (160 mAh/g94 mAh/g)。最后,图4i显示了三种样品在1c下的容量保留能力,LMO-NLMO-NP-2均显示出较高的容量保留能力,说明氧空位引起的尖晶石结构有效地降低了材料的电化学极化。相比之下,LMO-NP-2的比容量为213 mAh/g,高于LMO-N (189 mAh/g),这是因为Li3PO4涂层具有较高的离子电导。此外,LMO-N样品在前50次循环中衰减更快,这是由于在充放电过程中大量的氧空位引发尖晶石相变造成的。这进一步导致了比容量的迅速衰减。综上所述,图4k通过卫星图展示了LMOLMO- NLMO- NP-2样品在不同电流密度下的电化学性能,包括ICE、容量率和循环性能。由于氧空位和尖晶石结构,LMO-N在高电流密度下表现出更好的性能。由于氧空位、尖晶石结构和非晶包层的协同作用,LMO-NP-2在各方面表现出最高的性能。这说明了表面多组分集成结构的综合性能。为了优化实验方案,考察了不同浓度的NH4H2PO4(124 wt.%)对电化学性能的影响(4hS9)。当NH4H2PO4添加量为2 wt.%时,样品的电化学性能最佳。

为了进一步阐明双功能表面涂层对锂离子存储性能的影响机理,采用循环伏安法(CV)、恒流间歇滴定技术(GITT)和原位电化学阻抗谱(EIS)对样品的反应动力学进行了分析。首先,在0.20.40.60.81.0 mV/s下测试LMOLMO- NLMO- NP-2CV。如图5aS10所示,峰值电流随着扫描速率的增加而增加,曲线形状保持不变。众所周知,在固定电压下,CV曲线的峰值电流与电压扫描速率和Li+扩散系数成正比。因此,通过绘制峰值电流与扫描速率的线性关系来定性分析样品的Li+扩散能力(5b)。通过CV曲线得到了电极材料的平均Li+扩散系数。由于充放电过程中浓度变化较大,该方法的可靠性较差。只能初步确定LMO- NP-2LMO- NLi+扩散系数优于LMO,证明氧空位能有效增强Li+的扩散能力。为了定量分析离子扩散系数,对三个样品进行了GITT。充放电过程中Li+扩散系数由式(2)计算:

式中,τ为电流脉冲时间(s);mbmb分别为活性物质的质量和活性物质的摩尔质量;VM表示活性物质的摩尔体积;S为电极的几何面积;Es和∆Et分别为脉冲和恒流充放电引起的电压变化。本研究使用的测试参数值为:电流密度为50 mA/g,脉冲时间为20 min,麻痹时间为60 min。图5c为三种样品在第二周期的GITT曲线和对应的logD值。总体趋势是相似的,即在充电过程中,电极的Li+扩散系数缓慢降低。在放电初期,D值显著升高。随着放电的进行,Li+扩散系数逐渐减小,直至放电结束。LMO-NP-2logD值最高,表明Li+运移动态最好。在整个充放电过程中,LMO-ND变化最小。
5a) LMO-NP-2在不同扫描速率下的CV曲线;b)峰值电流与扫描速率的线性关系;c) GITT曲线与对应的log D; D) LMOLMO- NLMO- NP-2EIS;E)相应的等效电路;f) EIS光谱;g, h) LMOLMO- NP-2的结构演化示意图。

由于GITT计算方法假设了表面反应,因此采用原位EIS测试LMOLMO- NLMO- NP-2来探测Li+在材料体中的扩散。如图5d所示,三种样品的EIS光谱在充放电过程中呈现相同的趋势。在4.8 ~ 4.5 V范围内,电荷转移电阻(RCT)随电位的减小而增大;4.5 ~ 3.5 V之间,EIS光谱呈两个半圆,对应于CEI膜的连续生成;在约3.5 ~ 2 V范围内,RCT随电压降低而增大。值得注意的是,LMO- NP-2样品的RCT在初始CEI膜生成后几乎没有增加,而LMORCT变化最大。这表明氧空位、尖晶石结构和非晶涂层的协同作用促进了稳定CEI膜的形成。图5e为相应的等效电路图,其中Rs为电池系统的欧姆电阻;RsfRCT分别为CEI膜电阻和电荷转移电阻;CPEsfCPECT为对应的固定相元;W表示Warburg阻抗。

最后,在100次循环前后分别对LMOLMO- NP-2样品进行EIS分析(5f)。在连续充电和放电的情况下,两种样品的Rs变化都很小。然而,LMO样品的RCT显著增加,且LMO- NP-2RCT相对稳定,表明改性后样品的结构稳定性。综上所述,如图5g所示,对于未修饰的LMO样品,晶格氧的不可逆氧化还原反应产生O-O二聚体,甚至O2溢出。上述过程形成的氧空位加速了TM的迁移,甚至加速了LMO表面的不可逆相变。同时,由于电解液的侵蚀,LMO表面受到了严重的破坏。同时,LMO的本征离子电导率较差,不利于Li+的输运。对于改性后的LMO-NP-2(5h),双功能表面涂层减少了晶格氧的不可逆反应,稳定了表面结构。反之,加速了Li+的输运,改善了材料的反应动力学。

2.4循环后的结构转变

为了进一步了解材料稳定表面界面的形成,利用SEMTEMXPS对循环后LMOLMO- NP-2电极的形貌、微观结构和化学成分进行了系统表征。首先,从图6abSEM图像可以看出,在0.2C下循环200次后,LMO电极和二次颗粒表面产生了许多裂纹。这表明LMO的结构由于不均匀应力和其他影响而坍塌。LMO-NP-2表面保持了良好的初始形貌,表明其具有良好的结构和稳定的界面。循环后LMOLMO- NP-2TEM图像(6c,d)进一步证实了这一观察结果。具体来说,由于电解质的侵蚀,在LMO表面形成不均匀的CEI膜,导致电化学性能严重衰减。相比之下,LMO-NP-2表面形成了均匀致密的CEI层,降低了极化和电阻。与LMO中的非晶相和岩盐相相比,LMO- NP-2中良好的晶格条纹在内部和表面都保持了层状相。这表明LMO-NP-2的结构得到了很好的维持,没有受到电解液的侵蚀。图6e-g为循环后LMOLMO- NP-2样品的c1so1sf1s XPS谱。所有样品的c1s光谱(6e)有四个峰位于284.8 eV286.6 eV288.9 eV290.6 eV,分别对应于C-C/C-HC-OO-C = OC = O键。O-C = O键主要来源于电解液中的碳酸二甲酯和碳酸乙酯。所有样品的O 1s光谱(6f)分为C = O (532.2 eV)C-O (533.9 eV)键。与改性后的样品相比,LMO样品中的TM-O键明显减少,这表明在充放电循环中溶解了更多的TM。在图6gF1s光谱中,684.8686.1687.5 eV的键分别对应Li-FLixPOyFzC-F,其中LixPOyFzC-F键主要来源于电解质盐。众所周知,C = O键和LixPOyFz/C- f是阻碍Li+迁移的重要因素,LMO-NP-2的上述产物的峰面积要小得多。因此,LMO- NP-2LMO具有更好的Li+输运能力,这与GITT和原位EIS结果一致。

6LMOLMO- NP-2样品在0.2C下循环200次后的表征:a,b) SEM图像;c,d) TEM图像;(e) C1s, f) O1s, g) F1s的高分辨率XPS光谱。

为了证明在充放电过程中TMs的溶解,50次循环后,在0.2C下拆卸电池。如图S11所示,Li| LMO- NP-2中的Li金属呈现金属光泽,而Li| LMO- NP-2中的Li金属呈现黑色,表明LMO- NP-2的双功能表面涂层有效抑制了TMs的溶解。此外,通过XPS分析进一步证实了Li金属表面的TMs含量,分别为26.6%分别为Li||LMO- NP-2Li||LMO(S2)。在图S12中,Li||LMO-NP-2XPS Ni 2p精细谱中观察到的信号较弱,表明TMs的溶解水平较低。这与在正极电极上进行的O1s精细光谱一致(6f)

2.5机制研究
使用密度泛函理论(DFT)计算来评估PO43-与衬底材料在循环过程中的锚定。如图7ab所示,PO43-LMOLMO- N上的结合能均为负,说明PO43-很容易被包覆在它们的表面。此外,PO43-LMO- N上的结合能(- 2.23 eV)低于LMO (- 0.59 eV),表明氧空位的存在促进了材料与PO43-的结合。为了进一步验证这一点,使用电化学石英晶体微天平研究了LMOLMO- NPO43-的吸收。晶体的振荡频率与电极中的粘弹性变化和质量输运密切相关。如图7c所示,首先在纯H2O溶液中测定基线。随后,当NH4H2PO4/ H2O溶液通过时,基线频率发生显著变化。最后,重新通过纯水溶液后,耗散和频率响应都恢复到初始值。相对于空样品,LMOLMO- N的频率响应显著增加,表明两者都吸附了PO43-。此外,LMO- NPO43-的吸附量大于LMO,这也与计算结果一致。

7PO43-(a) LMO(b) LMO- N上的结合能;C)电化学石英晶体微天平频率响应;(d-f)氧空位和(g-i) Mn的形成能。

为了进一步阐明氧空位和Li3PO4涂层的不同作用,我们构建了LMOLMO- NLMO- NP-2的晶体结构模型(S11)。用DFT计算方法测定了LMOLMO- NLMO- NP-2中氧空位和TM空位的形成能。在图7d-f中,LMO的氧空位形成能较低(0.78 eV),而LMO- NLMO- NP-2的氧空位形成能较高,分别为3.153.40 eV。这些结果表明,氧空位和Li3PO4涂层都抑制了氧的释放,LMO-NP-2样品在氧损失下具有最高的稳定性。为了模拟TM空位的形成能,从原子构型中去掉了一个Mn原子。计算得到LMOLMO- NLMO- NP-2TM空位形成能分别为7.625.9313.38 eV(7g,i)。值得注意的是,LMO- NTM空位形成能低于LMO,表明氧空位从能量方面不利于TM的溶解。而LMO-NP-2TM空位形成能大幅增加,说明Li3PO4涂层对抑制TM溶解起着至关重要的作用。综上所述,双功能表面涂层稳定且易于构建,可以有效地稳定晶格氧,减缓TM的溶解。

3结论

综上所述,在LMO表面成功构建了双功能表面结构、氧空位辅助尖晶石过相和非晶Li3PO4涂层。阐明了各组分的形成机理和各自的作用。其中,TM离子迁移到氧空位后,LMO表面的层状结构转变为尖晶石相。尖晶石相变降低了O2p非键能带,有效抑制了O - O二聚体的形成和O2的释放。此外,氧空位有利于LMO表面晶格上的H+/Li+交换。因此,非晶Li3PO4涂层通过增加TM离子的迁移能垒来抑制TM离子的不可逆迁移。否则,它可以抵抗电解质的侵蚀,抑制材料与电解质在循环过程中的界面副反应。在氧空位辅助尖晶石过相与非晶态Li3PO4涂层的协同作用下,最佳改性样品LMO-NP-2表现出优异的电化学性能。特别是,LMO-NP-20.2C下循环200次后仍然表现出243 mAh/g的高可逆比容量,保持率高达95%。最后,本文提出的氧空位辅助功能表面结构为LMO表面界面设计和抑制不可逆相变提供了新的思路。

Oxygen-Vacancy-Assisted Dual Functional Surface Coatings Suppressing Irreversible Phase Transition of Li-Rich Layered Oxide Cathodes;Advanced Functional Materials DOI: 10.1002/adfm.202400670
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  •   海上安全事件应急处置系统解析   北京华盛恒辉海上安全事件应急处置系统是为应对船舶碰撞、火灾等海上突发事件打造的综合管理体系,通过技术与协同机制,实现快速响应救援、优化资源配置,守护海上生命、财产与环境安全。以下从系统构成、功能、技术、应用及趋势展开阐述。   应用案例   目前,已有多个海上安全事件应急处置系统在实际应用中取得了显著成效。例如,北京华盛恒辉和北京五木恒润海上安全事件应急处置系统。这些成功案例为海上安全事件应急处置系统的推广和应用提供了有力支持。   一、系统构成
    华盛恒辉l58ll334744 2025-04-21 15:50 54浏览
  • 导读Linux驱动程序领域再添新成员,PLIN驱动程序现已正式发布。这一新驱动程序为使用LIN接口的用户提供了一个便捷、高效的解决方案。本文将展示如何安装PLIN驱动程序,以及如何在Linux环境下进行基本的PLIN通信操作,确保您能够快速掌握并应用这一新工具。继我们在Linux环境下成功推出CAN/CAN FD接口驱动程序后,现在我们为LIN接口带来了同样兼容Linux的驱动程序。免费软件包中不仅包含了驱动程序本身,还提供实用工具和一份易于理解的快速入门指南。用户下载后,需要根据当前使用的Li
    虹科汽车智能互联 2025-04-21 14:56 49浏览
  •   海上安全事件应急处置系统平台深度解析   一、平台概述   北京华盛恒辉海上安全事件应急处置系统平台融合现代信息技术、通信技术、GIS、大数据分析及 AI 等技术,旨在快速响应船舶碰撞、火灾、溢油等海上突发事件,实现科学决策与高效资源调配,保障海上生命财产安全、减少环境污染。   应用案例   目前,已有多个海上安全事件应急处置系统在实际应用中取得了显著成效。例如,北京华盛恒辉和北京五木恒润海上安全事件应急处置系统。这些成功案例为海上安全事件应急处置系统的推广和应用提供了有力支持
    华盛恒辉l58ll334744 2025-04-21 15:21 51浏览
  •   有效数据智能分拣系统平台深度解析   一、系统概述   北京华盛恒辉有效数据智能分拣系统平台融合人工智能、机器视觉、物联网及大数据分析技术,为物流包裹、数据信息等提供高效精准的智能化分拣处理方案。通过自动化设备与智能算法协同运作,取代传统人工分拣模式,显著提升分拣效率、降低错误率,满足电商、快递及供应链不断增长的业务需求。   应用案例   目前,已有多个有效数据智能分拣系统在实际应用中取得了显著成效。例如,北京华盛恒辉和北京五木恒润有效数据智能分拣系统。这些成功案例为有效数据智能分
    华盛恒辉l58ll334744 2025-04-21 16:22 68浏览
  •   有效数据智能分拣系统详解   北京华盛恒辉有效数据智能分拣系统融合人工智能、大数据分析与机器学习等前沿技术,实现海量数据自动化分类、筛选、整理及分配。凭借强大的数据处理效能,助力企业精准提取关键信息,优化决策流程,提升运营效率。以下从系统架构、核心功能、技术特性、应用场景及发展趋势展开解读。   应用案例   目前,已有多个有效数据智能分拣系统在实际应用中取得了显著成效。例如,北京华盛恒辉和北京五木恒润有效数据智能分拣系统。这些成功案例为有效数据智能分拣系统的推广和应用提供了有力支持。
    华盛恒辉l58ll334744 2025-04-21 16:46 52浏览
  • 导读在智能汽车技术发展浪潮中,车辆控制系统的智能化、网络化已成为行业发展的必然趋势。虹科PEAK智行定位车控系统,集成了尖端科技,能够实现车辆全方位监控与控制。从实时GPS定位到CAN/CAN FD信号处理,虹科方案不仅提升了车辆的智能化水平,更在安全性和效率上迈出了革命性的一步。虹科PEAK智行定位车控系统,通过CAN/CAN FD信号实现车辆的精准控制,包括加减速、转弯、倒退等动作,模拟真实车辆平台的动态表现。该系统搭载了虹科各型号设备,通过紧密协作,实时反映车辆位置、总线报文等信息,实现车
    虹科汽车智能互联 2025-04-21 16:04 49浏览
  • 导读在当今快速发展的智能通讯领域,时间敏感网络(TSN)已成为确保网络通信高可靠性和低延迟的关键技术。IEEE 802.1 Qci作为TSN的一个重要组成部分,提供了一套强大的机制来管理网络流量,确保关键数据流的优先级和带宽得到保障。本文将深入探讨IEEE 802.1 Qci协议的基本概念、工作原理以及虹科提供的Qci解决方案,帮您理解如何通过精确的流量控制来提升网络的稳定性和效率。虹科TSN解决方案01# 技术简介时间敏感网络(TSN)通过IEEE 802.1 Qci标准定义了一种关
    虹科工业智能互联 2025-04-21 16:17 39浏览
  • 精益生产咨询师证/精益管理专业人员证/精益生产工程师证虽然在名称上有一些差异,但其实实际区别并不大,目前类似的证书以ILSSI-CLMP较为得到国际上的认可,当然,你不会因为有一张精益生产咨询师证,而会有人马上请你做咨询师,因为除了知识之外,你还要有充足经验、热诚、沟通能力等等,这些也是我们招聘咨询师的基本要求。那么,有没有必要取得CLMP证书呢?这主要取决于你自己对职业发展的规划和自我提升的意志。CLMP是什么?CLMP的全称是Certified Lean Management Profess
    优思学院 2025-04-21 14:29 33浏览
  • 北京贞光科技有限公司作为紫光同芯授权代理商,深耕电子元器件领域数十载,专为汽车与工业客户提供车规级安全芯片及配套服务。公司整合硬件供应、软件SDK与技术支持为一体,配备专业团队提供选型咨询与现场指导,助力客户实现完整的芯片应用解决方案。在全球芯片供应链重构的大背景下,我国车规级芯片产业正迎来前所未有的发展机遇。北京贞光科技有限公司作为紫光同芯授权代理商,深耕电子元器件领域数十载,专为汽车与工业客户提供车规级安全芯片及配套服务。公司整合硬件供应、软件SDK与技术支持为一体,配备专业团队提供选型咨询
    贞光科技 2025-04-21 16:10 29浏览
  •   电磁信号模拟平台解析   北京华盛恒辉电磁信号模拟平台作为模拟复杂电磁环境的系统,在无线通信、电子对抗等多领域广泛应用。以下从功能、技术特性、应用场景及发展趋势展开详细解读。   应用案例   目前,已有多个电磁信号模拟平台在实际应用中取得了显著成效。例如,北京华盛恒辉和北京五木恒润电磁信号模拟平台。这些成功案例为电磁信号模拟平台的推广和应用提供了有力支持。   一、核心功能   复杂电磁环境建模:构建贴近真实的电磁环境,涵盖各类干扰因素。   多通道信号模拟:模拟多通道电磁信号
    华盛恒辉l58ll334744 2025-04-21 15:10 47浏览
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