如何提高锂离子电池的首效?

锂电联盟会长 2024-07-11 23:20

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本文主要介绍如何提高锂电池的首效,例如:正极首效为86%、负极首效为91%时,全电池的首效为86%,与较低的正极相等

提高锂离子电池的首效,即首次库仑效率(ICE),是电池研究领域中的一个重要课题。以下是一些提高锂离子电池首效的策略和方法:首效的意义:

1.首效反应了材料的实际嵌锂程度,实际放出容量

2.通过扣电数据和首效可以侧面反应成膜消耗Li量

3.首效越高,证明正极成膜不可逆锂损失消耗少,代表可恢复容量高,正极材料又较贵,从侧面起到降本增效作用。

首效偏低可能的原因:

1. 正极材料结构不稳定,脱锂后造成结构坍塌,再也无法嵌入锂离子。

2. 负极材料的比表面积过大,成膜需要消耗更多锂源。

3. N/P比大,负极过量过多,成膜消耗锂离子多。

3.化成工艺设置不匹配,导致成膜过厚,过渡消耗锂源。

4.电解液中如PC等使石墨发生剥离,导致首效偏低。

提升首效的解决方法:

1. 预锂化技术:通过在电池制造过程中预先向负极材料中添加额外的锂源,以补偿首次充放电过程中的不可逆锂损失。例如,中国科学院上海硅酸盐研究所张涛团队采用“微刻碳”技术制备的锂化硅碳负极材料,通过原位预锂化提高了化学稳定性和首次库仑效率。

2. 材料结构调控:通过纳米结构设计,如纳米线、纳米颗粒或多孔结构,来减少硅基负极材料在充放电过程中的体积膨胀,从而提高其结构稳定性和循环性能。

3. 界面工程:通过优化电极与电解液之间的界面,例如使用氟化锂(LiF)在硅材料表面形成选择性优先包覆,减少锂化副反应,提高库伦效率。

4. 电解液添加剂:使用特定的电解液添加剂,如氟代碳酸乙烯酯(FEC)等,以改善电池的SEI(固态电解质界面)层,减少不可逆的锂消耗。

5. 粘结剂优化:选择合适的粘结剂,以增强电极材料与导电剂之间的结合力,减少活性材料的脱落。

6. 掺杂和合金化:通过在硅负极材料中掺杂其他元素,如锗(Ge)或锡(Sn),来降低“死锂”残留,提高首圈库仑效率。南京大学朱嘉教授研究组通过在硅负极材料中掺杂锗,将首圈库仑效率提升至约94%。

7. 减小比表面积:选择比表面积较小的负极材料,负极材料比表面积越大,需要消耗用于形成SEI膜的锂离子越多,首效就越低。对于目前常用的石墨或中间相负极材料,首次效率一般在90~92%之间。而对于钛酸锂这种几乎不会形成SEI膜的材料,首次效率会明显提高,有97%左右。另外对于目前新兴的硅碳负极材料,由于硅负极首次效率只有50%,因此硅碳负极首次效率会随着硅含量的增加而逐步降低。

8. 优化N/P比设计:一般的N/P越大,负极过量过多,形成SEI膜消耗的锂离子就越多。

这些方法可以单独使用,也可以结合使用,以达到最佳的首效提升效果。实际应用时,需要根据电池的具体类型和使用条件来选择最合适的策略。

来源: 钠锂有未来

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