电解液的安全防护

锂电联盟会长 2023-11-20 12:45

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电解液是一种危险化学品，在生产过程中存在诸多安全隐患，对危险源进行识别、对事故进行预防，是所有电解液生产、研发人员的必备技能。

因为预防远大于治疗！

如果疏忽大意，对化学品没有细致的认识，对自己从事的职业没有敬畏感，均将是重大隐患。

所有的化学品都应该有“一书一签”。一书是指“化学品安全技术说明书”（MSDS），一签是指“化学品安全标签”，使用前需要对MSDS详细阅读。

认知决定行为，要从意识层面上认识到自己从事的是一个特殊职业。爬山的时候，有句话：走路不看景，看景不走路。化工操作的时候，如果没有佩戴防护用品，不能进行任何操作。一旦出现安全事故，小则受伤，重则伤亡，个人面临生命危险，企业面临灭顶之灾。

20几年前，我们开始搞锂离子电池电解液，大家很惧怕六氟磷酸锂，不敢做这个产业化项目。事实证明，六氟磷酸锂在安全隐患上，果然不是一般的厉害。

以下均为企业血泪教训总结而得。

1、LiPF6。锂盐之一。六氟磷酸锂极易吸水，在夏季非干燥环境下打开瓶子，可见瓶口冒出白烟。因为六氟磷酸锂吸水生成了POF3、HF等气体物质。六氟磷酸锂分为晶体和粉末两种，粉末的易飘散，防护要到位，严禁飘出的粉尘被吸入，应佩戴正压式呼吸器，穿静电防护服。

如果手套破损接触到六氟磷酸锂，迅速在流动水下冲洗30分钟左右，而后用碳酸氢钠或者葡萄糖酸钙水溶液（要提前配好，放于可迅速取到的地方）浸泡30分钟以上，然后送去医院治疗。六氟这个物质，很多搞电解液的工厂都吃过亏，工人在搬运容器的时候不慎碰到了沾染有六氟磷酸锂粉末的外壁，当时没有意识到，等晚上痛的时候才察觉，此时已经晚了，氟已经深入到骨头。氢氟酸俗称化骨水，是绝命毒师用来降解尸体的化学试剂。可以说，六氟磷酸锂的作用远甚于氢氟酸，一旦觉察疼痛，皮肤已经坏掉，需要马上送专业的职业病医院进行救治，严重的需要植皮。伤口通常难以愈合，溃疡，愈合后会留下疤痕。

2、LiClO4：锂盐之二。高氯酸锂属易制爆危险化学品，应按国家相关规定办理手续。禁止撞击、干燥的时候在真空下脱去结晶水，禁止在空气中加热、禁止与含有过氧化物的醚类溶剂混合或加热。操作不慎，容易发生爆炸，甚至引发人员伤亡。某公司研究人员为做电解液溶剂的组分分析，将锂电池电解液进行蒸馏，他佩戴了护目镜和猪鼻子，将防护到位。在蒸馏即将结束的时候，此时他摘除了个人防护（错误操作之一）。他担心电解液蒸干了，就想把装置拆除，只是动了一下尾管，蒸馏装置瞬间发生爆炸，通风橱玻璃被炸碎，玻璃渣子乱飞，甚至飞到了面部。分析原因是因为高氯酸锂怕震动。

高氯酸锂是锂锰电池电解液（也称为一次不可充电电解液）中广泛应用的电解质锂盐，一般含量为0.5-1.5M。高氯酸锂属于易制爆试剂，受公安机关管控，销售价格越来越高。正常价约100元/公斤，高的时候可以达到 400元/公斤。相比LiPF6、LiBF4、LiCF3SO3、LiTFSI等，高氯酸锂具有适当的电导率、热稳定性和耐氧化稳定性，具有明显的电化学性能和成本优势，目前在一次电解液领域内仍属不可替代。但是LiClO4是一种强氧化剂，在有机电解液体系中可能会引起安全问题，早在 1970 年人们已经意识到这个问题。由于LiClO4 处理方便，成本较低，不仅是锂锰电池主盐，也是实验室测试电解液最常用的一种鋰盐。

高氯酸锂在受热条件下释氧，分解生成氯化锂和氧气，因此被用于火箭推进器，过程中释放大量热。2013年某公司因为干燥器温控设备失灵，导致高氯酸锂超温分解，压力升高，发生容器爆炸，继而引发更大范围的燃烧爆炸，爆炸的冲击波造成厂房尽毁，甚至影响到一公里左右的其它厂家。

高氯酸锂操作过程中严禁敲击，近期某公司发生一起高氯酸锂爆炸，事故初步认定为：因高氯酸锂堵塞管道，员工敲击所致。事故造成3人死亡。

3、FEC和VC，渗透性灼伤，如果不慎溅到皮肤上，反应不灵敏，大概1~2天左右，会起泡、疼痛、影响运动功能，正常员工下班时可使用碱性肥皂清洗，如不慎溅到皮肤上选用2~3%的小苏打水浸泡20分钟（六氟灵，更好，就是贵），再涂上烫伤膏。

4、CEC（氯代碳酸乙烯酯），这是合成FEC的中间产物。酸性灼伤，如果不慎溅到皮肤上，反应不灵敏，大概2~4天左右，会起泡、疼痛、影响运动功能，正常情况下员工下班时可使用碱性肥皂清洗，如不慎溅到皮肤上选用2~3%的小苏打水浸泡20分钟，再涂上烫伤膏。

5、LiTFSI：锂盐之三，本为防静电剂，极易吸水，吸水后甚至呈流淌状，真空干燥箱的密封圈易遭腐蚀，而干燥的粉尘易飘散，吸入后呛鼻，影响呼吸道。

6、浓盐酸。在清洗过程中会用到一些酸类物质。稀盐酸属于易制毒、受管控的试剂。稀盐酸溅到皮肤上，如果及时处理没有大的影响，但是操作浓盐酸时必须佩戴防护用品，如不慎溅到皮肤上，处理方式同浓硫酸，先擦拭，再用流动水冲洗，然后在小苏打溶液中浸泡。

浓盐酸溅到皮肤上无明显痛感（据体验过的朋友讲），因为神经已经被杀死。浓盐酸的危害较为深远。下面的图片是烧伤后采用了正确的处理方法，长了3个月后皮肤恢复的状态，仍然疤痕明显。由此也能知道为什么化工厂要求员工上班必须穿工作服，下班前必须洗澡。防患于未然。

本文得到YZQ、HZQ、WZH等人帮助，部分图片来源于华佳彩环安管理体系公众号，特此致谢。

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