余达刚/叶剑衡团队：可见光/铜协同催化CO2参与的烯烃氮羧基化反应

二氧化碳（CO₂）具有储量丰富、廉价易得、无毒且可再生等优点，是一种理想的碳一资源。利用CO₂参与化学转化，实现高附加值化学品的精准合成，对促进可再生资源利用和可持续发展具有重要意义。

在合成化学领域，利用CO₂参与羧基化反应高效合成高附加值的羧酸分子，是实现CO₂资源化利用的重要途径。其中，CO₂参与的烯烃双官能团化羧基化反应是构建重要官能团化羧酸化合物的有效方法，备受关注。虽然化学家们利用过渡金属催化、光催化或电化学手段已取得了一些重要进展，但现有研究主要集中于单一催化模式，反应类型有限。此外，烯烃β选择性羧基化反应虽然可以合成重要羧酸，但相比于常见的烯烃α选择性羧基化反应而言，研究较少，较难实现，且现有方法大多受限于牺牲阳极或过量还原剂的使用。因此，开发一种通用策略来实现氧化还原中性条件下的烯烃β选择性双官能团化羧基化反应具有重要意义。

针对以上问题，余达刚教授和叶剑衡研究员团队在前期利用可见光促进CO₂转化研究（Acc. Chem. Res. 2021, 54, 2518; Nat. Catal. 2021, 4, 304）的基础上，开发了可见光/金属协同催化策略，调控反应选择性，实现了CO₂参与的烯烃新转化。该团队通过可见光催化烯烃单电子还原，产生亲核性的自由基阴离子，然后与CO₂反应实现β选择性羧基化，再结合铜催化的自由基型C-N偶联反应，首次实现了CO₂参与的烯烃氮羧基化反应。

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该反应的核心在于发展的强还原性的联萘酚光催化剂和铜催化剂之间能够很好兼容，组成高效的可见光/金属协同催化体系。该体系克服了烯烃难单电子还原、自由基中间体易发生过度还原、氢原子转移和自由基二聚等副反应的挑战，为烯烃自由基阴离子的正交官能团化转化提供了新思路。

总的来说，该研究利用可见光/铜协同催化策略实现了CO₂参与的烯烃氮羧基化新反应，以简单易得的烯烃、胺和CO₂为原料，可以高效高选择性合成一系列高附加值的β-氨基酸衍生物。该反应证明了联萘酚衍生物可作为一种强还原性光催化剂，并与过渡金属催化相耦合。这种协同催化体系将为烯烃和CO₂在合成化学中的利用提供一个新的转化平台。

该研究以“Metallaphotoredox-enabled aminocarboxylation of alkenes with CO₂”为题近日发表于Nature Catalysis，四川大学为第一单位，化学学院余达刚教授和叶剑衡研究员为共同通讯作者，四川大学化学学院2023级博士生岳峻平为第一作者。衷心感谢国家自然科学基金委和四川大学的经费支持。

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