朱金良副教授，AFM观点：VC-VO异质颗粒的相演化促进锂硫电池中硫转化反应

锂电联盟会长 2022-11-14 11:51 1668浏览 0评论 2点赞

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文章信息

VC-VO异质颗粒的相演化促进锂硫电池中硫转化反应

第一作者：董鑫吉

通讯作者：朱金良*

单位：广西大学

研究背景

锂硫电池因其超高的理论能量密度、低成本和硫的环境友好性而成为下一代储能系统的热门候选。然而，多硫化物的穿梭效应和反应动力学迟缓的存在严重阻碍了其研究进展。近期，硫宿主材料的研究通常集中在调节多硫化物的行为以获得高性能的锂硫电池。

然而，电化学过程中富多硫化物的环境下支架材料是否会发生相演化，以及可能发生的相演化对整体电化学行为的影响，对于探索锂硫电池的内部反应机理和电化学性能具有至关重要的作用。电化学过程中的物相演化及其影响的详尽探索，为锂硫电池的商业化提供了更多的可能性。

文章简介

基于此，来自广西大学的朱金良副教授，在国际知名期刊Advanced Functional Materials上发表题为“Phase Evolution of VC-VO Heterogeneous Particles to Facilitate Sulfur Species Conversion in Li−S Batteries”的文章。该文章主要介绍了碳分散的VC-VO纳米颗粒作为硫正极宿主材料有效地促进了硫和多硫化物的转化。通过原位表征技术，探究了电化学过程中富多硫化物条件下VC-VO颗粒的相演化，以及相演化对电化学行为的影响。

图1. VC-VO异质颗粒电化学过程中的相演化

本文要点

要点一：VC-VO异质颗粒作为多硫化物固定剂和催化剂

VC-VO异质颗粒作为多硫化物固定剂和氧化还原反应催化剂有效地增强了锂硫电池的电化学性能。VC-VO异质颗粒结合了VO的强吸附能力和VC的氧化还原活性。VC-VO异质颗粒可以同时实现对多硫化物的强有力锚定，快速扩散和高效转化。VO和VC之间良好的界面接触保证了多硫化物从捕获位置向导电基质的快速扩散，从而加速了氧化还原动力学，促进了不溶性硫化锂的形核和沉积。

图1.a）可视化吸附试验和b）相应的紫外-可见光谱。c）多硫化物（Li₂S₈、Li₂S₆、Li₂S₄和Li₂S₂）吸附在VC和VO上的结合能。d） Li₂S₈和Li₂S₂在VC（200）和VO（200）上的吸附构型。e） VC（200）和VO（200）平面上Li₂S₈和Li₂S₂的电荷密度。

图2.a）旋转圆盘电极（RDE）的三电极测量系统示意图。b） VC-VO/HPC、VC/HPC，VO/HPC和HPC的LSV曲线。c）根据LSV曲线计算的电位控制电流阶段的Tafel曲线。VO/HPC d）、VC/HPC e）和VC-VO/HPC f）的恒电位放电曲线。g, h）对称电池CV曲线。i）Li⁺扩散速率。

要点二：VC-VO异质颗粒在富多硫化物下电化学过程中的相演化

透射电子显微镜、X射线光电子能谱、原位XRD和Raman等表征技术揭示了VC-VO异质颗粒在富多硫化物电化学过程中的相演化。含有零价/低价金属原子的VC-VO异质颗粒在锂硫电池中作为硫正极宿主时，会发生部分硫化形成硫化钒。此外，探索了相演化产物对电化学反应的影响以及其对多硫化物的作用方式。密度泛函理论(DFT)计算表明，硫化钒具有优良的电子导电性，加快了总电子传递速率，促进了硫相关物种之间的转化，主要作用于液相多硫化物的转化。

图3.a，b）原位拉曼测试以及c）相应的电压-容量曲线。d、 e）原位XRD测试。f）VC-VO/HPC在两个恒电流充电/放电周期后的HRTEM图像和快速傅里叶变换（FFT）。

图4.a）VC-VO/HPC（循环5周期）、VC-VO/HPC、HPC（循环5周期）和HPC的对称电池的CV曲线。b）0.1 mV s⁻¹扫描速率下的CV曲线和c）对应的反应峰值电压。d）相应的Tafel曲线。g）电化学过程中VC-VO/HPC的反应机理图。

要点三：VC-VO/HPC@S电极出色的电化学能力

VC-VO/HPC@S电极在电化学性能测试中展现出了优异的容量性能(1484 mAh g⁻¹，0.1 C)和超高的循环稳定性(每循环0.045%的衰减率，5 C)。同时，采用VC-VO/HPC@S电极的软包电池提供了出色的能量密度（358 Wh kg⁻¹），并可以在不同弯折程度下进行平稳地提供电能。

图5.a，b）VC-VO /HPC@S高硫含量下的循环性能。c）软包电池成功点亮灯组。d）不同弯折情况下点亮LED灯泡。

文章链接

Phase Evolution of VC-VO Heterogeneous Particles to Facilitate Sulfur Species Conversion in Li−S Batteries

https://doi.org/10.1002/adfm.202210987

通讯作者简介

朱金良，广西大学副教授。2014年于中山大学取得材料物理与化学专业博士学位，2015年入职广西大学，2017年晋升副教授。主要从事锂硫电池和电催化剂材料研究，主持国家自然科学基金、广西自然科学基金及企业横向项目等10余项，作为第一/通讯作者在Advanced Functional Materials、Small和Energy Storage Materials等期刊上发表SCI论文40余篇，ESI高被引论文3篇，作为第一发明人授权国家发明专利3项。

任《Frontiers in Chemical Engineering》客座/副编辑，《Frontiers in Chemistry》评论编辑，《Rare Metals》青年编委。曾获2017年广西重要技术标准奖励（排名三），2019年广西科学技术自然科学类一等奖（排名三）。

第一作者简介

董鑫吉，广西大学资源环境与材料学院2020级硕士研究生，主要从事于锂硫电池正极材料的研究。

锂电联盟会长向各大团队诚心约稿，课题组最新成果、方向总结、推广等皆可投稿，请联系：邮箱ibatteryalliance@163.com。

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