磷酸铁锂VS三元!材料及电池超详细对比!

锂电联盟会长 2022-08-17 21:29

点击左上角“锂电联盟会长”,即可关注!

近年来,磷酸铁锂和三元技术路线之争从未停歇,本文结合两种正极材料及电池的特点,对它们在不同领域的应用进行了对比分析。


1. 磷酸铁锂材料及电池

三维空间网状橄榄石结构的LiFePO4,形成了一维的Li+传输通道,限制了Li+的扩散;同时,八面体FeO6共顶相连,使其电子电导率较低,在大倍率放电时极化较大。为解决LiFePO4材料较低的锂离子扩散和电子电导率,当前技术主要通过纳米化、碳包覆、掺杂等手段加以改善。LiFePO4材料充放电过程主要在LiFePO4及 FePO4两相之间相互转变,体积变化率小,使得材料极其稳定,因而磷酸铁锂材料及电池的安全和稳定性毋庸置疑。

图 1 磷酸铁锂材料的结构模型图

磷酸铁锂电池主要有以下特点:

(1) 磷酸铁锂电池循环性能极好,能量型电池循环寿命可长达3000~4000次,倍率型电池的循环甚至可达上万次;


(2) 磷酸铁锂电池具有优异的安全性能,即使在高温下仍可保持较稳定的结构,使得磷酸铁锂电池安全可靠,甚至在电池出现变形损坏时也不会出现冒烟、起火等安全事故。


另一方面,磷酸铁锂原料资源较为丰富,极大地降低了材料及电池的使用成本,同时由于铁磷元素对环境友好,磷酸铁锂材料及电池对环境无污染。但是,LiFePO4材料的结构特性决定材料具有较低的离子和电子电导率,而且随着温度降低,电子转移阻抗和电荷迁移阻抗均迅速增加,导致其电池低温性能较差。

2. 三元材料及电池

Li(NixCoyMn1-x-y )O2材料被首次报道之后,引起研究者的高度关注。为减少Co涨价带来的成本压力,国内外已开展了三元材料低Co甚至无Co化的研究,此类材料可能成为未来的主流正极材料。


Li(NixCoyMn1-x-y )O2LiCoO2结构有相似之处。NCM111型三元材料为例,其中Li+位于结构中3a位置,NiMnCo随机分布在3b的位置,晶格氧占据6c位置其中过渡金属层结构由NiMnCo组成,且由6个晶格氧包围形成MO6(M=NiCoMn)八面体结构,而锂离子嵌入MO6之间在充放电过程中,锂离子在MO6层间结构中脱嵌,参与电化学反应的电对分别为Ni2+/Ni3+Ni3+/Ni4+Co3+/Co4+Mn元素为电化学惰性,不贡献电化学容量。

图 2 不存在 Li/Ni 混排(a)和存在 Li/Ni 混排(b)的三元材料的结构图

按Ni含量比例可将三元材料和电池分为常规型和高镍型。随着Ni含量的提高,可脱嵌锂增加,材料容量及电池能量密度提高,因此高镍型三元材料和电池是当前研究的热点并充满挑战。


首先,由于Ni2+半径与Li+半径非常接近,随着Ni含量提高,高镍三元材料在高温烧结制备时产生Li/Ni混排概率急剧加大,而进入MO6层的锂脱嵌较为困难,阻碍 Li+传输能力,导致比容量降低及循环性能降低并很难逆转。


其次,随着Ni含量的提高,材料中Ni3+的比例也随之提高,而Ni3+非常不稳定,暴露在空气中非常容易与空气中的水分和CO2反应生成表面残碱,导致三元材料容量和循环性能损失。除此之外,过多的表面残碱会使得三元电池产气严重,影响其循环性能、安全性能等。


三,高价Ni元素还具有较高的催化活性和氧化性,导致电解液分解也引起电池产气。为解决上述难题,前驱体定制化、烧结工艺个性化、离子掺杂、表面包覆改性、湿法处理及生产环境管控成为三元材料厂家的普遍选择。


对于三元电池来说,其性能特点主要有较高的材料质量比容量、质量和体积比能量,较好的倍率性能和低温性能,但由于结构的稳定、镍钴资源的稀缺等,其循环性能较好、安全性能一般,成本较高。


3. 两种材料及电池对比分析

3.1 能量密度

与磷酸铁锂材料相比,三元材料的放电比容量较高,且平均电压也更高,因此三元电池的质量比能量一般较磷酸铁锂高。此外,由于磷酸铁锂材料的真密度偏低、颗粒较小和碳包覆等原因,其极片压实密度约为2.3~2.4 g/cm3,而三元极片的压实密度可以达到3.3~3.5 g/cm3,因此三元材料及电池的体积比能量也远高于磷酸铁锂。

3.2 安全性

从安全性角度来讲,磷酸铁锂材料主体结构为PO4,其键能远高于三元材料MO6八面体的M-O键能,满电态的磷酸铁锂材料的热分解温度为700 ℃左右,而相应的三元材料的热分解温度为200~300 ℃,因此磷酸铁锂材料更加安全。从电池角度来对比,磷酸铁锂电池可以通过全部的安全测试,而三元电池的针刺和过充等测试并不能轻易通过,需要从结构件及电池设计端等进行改进。


3.3 功率性能

磷酸铁锂材料Li+的活化能只有0.3~0.5 eV,导致其 Li+扩散系数在10-15~10-12 cm2/s 数量级。极低的电子电导率和锂离子扩散系数导致了LFP功率性能不佳。而三元材料的Li+扩散系数约为10-12~10-10 cm2/s,并且电子电导率高,因此三元电池具有更好的功率性能。


3.4 温度适用性

受磷酸铁锂材料较低的电子电导率与离子电导率的影响,导致磷酸铁锂电池低温性能较差。磷酸铁锂电池-20 ℃放电与常温相比,容量保持率仅为60%左右,而同体系的三元电池可达到70%以上。


3.5 成本及环境因素

三元材料含有Ni、Co等稀缺金属,其成本较磷酸铁锂高。随着材料及电池技术水平的提升,三元及磷酸铁锂电池的成本都大幅下降,目前三元电池市场售价高于磷酸铁锂电池。同时,相较于对环境友好的Fe、P元素,三元材料及电池中的Ni、Co元素对环境污染较大。结合上述因素,三元材料及电池的环境管控和废旧回收需求更加迫切。

表 1 磷酸铁锂材料和三元材料综合对比分析

从表 1 可以看出,磷酸铁锂材料与三元材料各有优势,这也决定了两种材料各自的应用领域。
参考:汪伟伟, 丁楚雄, 高玉仙,等. 磷酸铁锂及三元电池在不同领域的应用[J]. 电源技术, 2020, 44(9):4.
相关阅读:
锂电池自放电测量方法:动态测量法!
锂电池自放电测量方法:静置测量法!
动力电池HPPC的测试原理和方法
太全面了!电池材料解决方案!
锂离子电池制备材料/压力测试
一文搞懂锂离子电池K值!
工艺,研发,机理和专利!软包电池方向重磅汇总资料分享!
揭秘宁德时代CATL超级工厂!
搞懂锂电池阻抗谱(EIS)不容易,这篇综述值得一看!
锂离子电池生产中各种问题汇编
锂电池循环寿命研究汇总(附60份精品资料免费下载)
锂电联盟会长 研发材料,应用科技
评论 (0)
  •  探针台的维护直接影响其测试精度与使用寿命,需结合日常清洁、环境控制、定期校准等多维度操作,具体方法如下:一、日常清洁与保养1.‌表面清洁‌l 使用无尘布或软布擦拭探针台表面,避免残留清洁剂或硬物划伤精密部件。l 探针头清洁需用非腐蚀性溶剂(如异丙醇)擦拭,检查是否弯曲或损坏。2.‌光部件维护‌l 镜头、观察窗等光学部件用镜头纸蘸取wu水jiu精从中心向外轻擦,操作时远离火源并保持通风。3.‌内部防尘‌l 使用后及时吹扫灰尘,防止污染物进入机械滑
    锦正茂科技 2025-04-28 11:45 75浏览
  • 探针台作为半导体制造与测试的核心设备,通过精密定位与多环境适配能力,支撑芯片研发、生产及验证全流程。以下是其关键应用领域与技术特性:一、核心功能支撑1.‌电性能测试与分析‌l 在晶圆切割前,探针台直接接触芯片电极,测量阈值电压、漏电流、跨导等200余项参数,用于评估良品率及优化工艺设计。l 支持单晶体管I-V曲线测量,定位栅极氧化层厚度偏差(精度达0.2nm),为器件性能分析提供数据基础。2.‌纳米级定位与测量‌l 定位精度达±0.1μm,满足5nm及以下制程芯片的
    锦正茂科技 2025-04-27 13:09 151浏览
  •  集成电路封装测试是确保芯片性能与可靠性的核心环节,主要包括‌晶圆级测试(CP测试)‌和‌封装后测试(FT测试)‌两大阶段,流程如下:一、晶圆级测试(CP测试)1.‌测试目的‌:在晶圆切割前筛选出功能缺陷或性能不达标的晶粒(Die),避免后续封装环节的资源浪费,显著降低制造成本。2.‌核心设备与操作‌l ‌探针台(Prober)‌:通过高精度移动平台将探针与晶粒的Pad jing准接触,实现电气连接。l ‌ATE测试机‌:提供测试电源、信号输入及功能向量,接收晶粒反
    锦正茂科技 2025-04-27 13:37 188浏览
  • 随着电子元器件的快速发展,导致各种常见的贴片电阻元器件也越来越小,给我们分辨也就变得越来越难,下面就由smt贴片加工厂_安徽英特丽就来告诉大家如何分辨的SMT贴片元器件。先来看看贴片电感和贴片电容的区分:(1)看颜色(黑色)——一般黑色都是贴片电感。贴片电容只有勇于精密设备中的贴片钽电容才是黑色的,其他普通贴片电容基本都不是黑色的。(2)看型号标码——贴片电感以L开头,贴片电容以C开头。从外形是圆形初步判断应为电感,测量两端电阻为零点几欧,则为电感。(3)检测——贴片电感一般阻值小,更没有“充放
    贴片加工小安 2025-04-29 14:59 62浏览
  •     今天,纯电动汽车大跃进牵引着对汽车电气低压的需求,新需求是48V。车要更轻,料要堆满。车身电子系统(电子座舱)从分布改成集中(域控),电气上就是要把“比12V系统更多的能量,送到比12V系统数量更少的ECU去”,所以,电源必须提高电压,缩小线径。另一方面,用比传统12V,24V更高的电压,有利于让电感类元件(螺线管,电机)用更细的铜线,缩小体积去替代传统机械,扩大整车电气化的边界。在电缆、认证行业60V标准之下,48V是一个合理的电压。有关汽车电气低压,另见协议标准第
    电子知识打边炉 2025-04-27 16:24 223浏览
  • 晶振在使用过程中可能会受到污染,导致性能下降。可是污染物是怎么进入晶振内部的?如何检测晶振内部污染物?我可不可以使用超声波清洗?今天KOAN凯擎小妹将逐一解答。1. 污染物来源a. 制造过程:生产环境不洁净或封装密封不严,可能导致灰尘和杂质进入晶振。b. 使用环境:高湿度、温度变化、化学物质和机械应力可能导致污染物渗入。c. 储存不当:不良的储存环境和不合适的包装材料可能引发化学物质迁移。建议储存湿度维持相对湿度在30%至75%的范围内,有助于避免湿度对晶振的不利影响。避免雨淋或阳光直射。d.
    koan-xtal 2025-04-28 06:11 98浏览
  • 4月22日下午,备受瞩目的飞凌嵌入式「2025嵌入式及边缘AI技术论坛」在深圳深铁皇冠假日酒店盛大举行,此次活动邀请到了200余位嵌入式技术领域的技术专家、企业代表和工程师用户,共享嵌入式及边缘AI技术的盛宴!1、精彩纷呈的展区产品及方案展区是本场活动的第一场重头戏,从硬件产品到软件系统,从企业级应用到高校教学应用,都吸引了现场来宾的驻足观看和交流讨论。全产品矩阵展区展示了飞凌嵌入式丰富的产品线,从嵌入式板卡到工控机,从进口芯片平台到全国产平台,无不体现出飞凌嵌入式在嵌入式主控设备研发设计方面的
    飞凌嵌入式 2025-04-28 14:43 101浏览
  • 一、智能家居的痛点与创新机遇随着城市化进程加速,现代家庭正面临两大核心挑战:情感陪伴缺失:超60%的双职工家庭存在“亲子陪伴真空期”,儿童独自居家场景增加;操作复杂度攀升:智能设备功能迭代导致用户学习成本陡增,超40%用户因操作困难放弃高阶功能。而WTR096-16S录音语音芯片方案,通过“语音交互+智能录音”双核驱动,不仅解决设备易用性问题,更构建起家庭成员间的全天候情感纽带。二、WTR096-16S方案的核心技术突破1. 高保真语音交互系统动态情绪语音库:支持8种语气模板(温柔提醒/紧急告警
    广州唯创电子 2025-04-28 09:24 128浏览
  • 2025年全球人形机器人产业迎来爆发式增长,政策与资本双重推力下,谷歌旗下波士顿动力、比亚迪等跨国企业与本土龙头争相入局,产业基金与风险投资持续加码。仅2025年上半年,中国机器人领域就完成42笔战略融资,累计金额突破45亿元,沪深两市机器人指数年内涨幅达68%,印证了资本市场对智能终端革命的强烈预期。值得关注的是,国家发展改革委联合工信部发布《人形机器人创新发展行动计划》,明确将仿生感知系统、AI决策中枢等十大核心技术纳入"十四五"国家重大专项,并设立500亿元产业引导基金。技术突破方面,本土
    电子资讯报 2025-04-27 17:08 244浏览
  • 在电子电路设计和调试中,晶振为电路提供稳定的时钟信号。我们可能会遇到晶振有电压,但不起振,从而导致整个电路无法正常工作的情况。今天凯擎小妹聊一下可能的原因和解决方案。1. 误区解析在硬件调试中,许多工程师在测量晶振时发现两端都有电压,例如1.6V,但没有明显的压差,第一反应可能是怀疑短路。晶振电路本质上是一个交流振荡电路。当晶振未起振时,两端会静止在一个中间电位,通常接近电源电压的一半。万用表测得的是稳定的直流电压,因此没有压差。这种情况一般是:晶振没起振,并不是短路。2. 如何判断真
    koan-xtal 2025-04-28 05:09 116浏览
  • 贞光科技代理品牌紫光国芯的车规级LPDDR4内存正成为智能驾驶舱的核心选择。在汽车电子国产化浪潮中,其产品以宽温域稳定工作能力、优异电磁兼容性和超长使用寿命赢得市场认可。紫光国芯不仅确保供应链安全可控,还提供专业本地技术支持。面向未来,紫光国芯正研发LPDDR5车规级产品,将以更高带宽、更低功耗支持汽车智能化发展。随着智能网联汽车的迅猛发展,智能驾驶舱作为人机交互的核心载体,对处理器和存储器的性能与可靠性提出了更高要求。在汽车电子国产化浪潮中,贞光科技代理品牌紫光国芯的车规级LPDDR4内存凭借
    贞光科技 2025-04-28 16:52 94浏览
  • 探针台作为高精度测试设备,在光电行业的关键器件研发、性能测试及量产质量控制中发挥核心作用,主要涵盖以下应用场景与技术特性:一、光电元件性能测试1.‌光电器件基础参数测量‌l 用于LED、光电探测器、激光器等元件的电流-电压(I-V)特性、光功率、响应速度等参数测试,支撑光通信、显示技术的器件选型与性能优化。l 支持高频信号测试(如40GHz以上射频参数),满足高速光调制器、光子集成电路(PIC)的带宽与信号完整性验证需求。2.‌光响应特性分析‌l 通过电光转换效率测
    锦正茂科技 2025-04-27 13:19 115浏览
  • 在CAN总线分析软件领域,当CANoe不再是唯一选择时,虹科PCAN-Explorer 6软件成为了一个有竞争力的解决方案。在现代工业控制和汽车领域,CAN总线分析软件的重要性不言而喻。随着技术的进步和市场需求的多样化,单一的解决方案已无法满足所有用户的需求。正是在这样的背景下,虹科PCAN-Explorer 6软件以其独特的模块化设计和灵活的功能扩展,为CAN总线分析领域带来了新的选择和可能性。本文将深入探讨虹科PCAN-Explorer 6软件如何以其创新的模块化插件策略,提供定制化的功能选
    虹科汽车智能互联 2025-04-28 16:00 90浏览
我要评论
0
1
点击右上角,分享到朋友圈 我知道啦
请使用浏览器分享功能 我知道啦